搪瓷器具最早是将哪种材料凝固于金属表面合成的材质？

答案解析：搪瓷器具最早是将玻璃材料凝固于金属表面合成的材质。搪瓷是一种在金属表面涂覆一层或多层玻璃质材料，然后通过高温烧制使其与金属紧密结合的工艺。这种玻璃质材料在高温下会熔化并均匀地覆盖在金属表面，形成一层坚硬、光滑、耐腐蚀的保护层。正确答案是B.玻璃。